Это полупроводники основной состав которых образован атомами двух или большего числа химических элементов.

Сложными полупроводниками являются химические соединения и полупроводниковые сплавы.

а)   оксидные полупроводниковые стекла — тройные системы на основе Р205+Уг05 и окислов металлов I, II, V и других групп периодической системы (например, Ag20, Li20, BaO, Аэ2Оз, Sb203, WO3, Fe203 и др.); в этих стеклах пятиокись фосфора является стеклооб-разователем, пятиокись ванадия обеспечивает полупроводниковые свойства, а перечисленные окислы металлов стабилизируют стеклообразное состояние;

б)   халькогенидные полупроводниковые стекла 4As2Se3-As2Te3, As2Se3-3As2Te и др.;

9)   органические полупроводники — антрацен, нафталин, пента-цен, тетрацен, фталоцианин и др.;

10)   сплавы систем InAs—CdSnAs2, InSb—AgInTe2 и др.;

11)  жидкие полупроводники — растворы натрия и калия в аммиаке, сульфид таллия и др.

Самый факт существования жидких и стеклообразных полупроводников свидетельствует о том, что полупроводниковые свойства присущи не только кристаллическому,  но и аморфному состоянию.

Таким образом, химическая классификация полупроводниковых материалов убедительно свидетельствует о том, что, хотя число элементарных полупроводников и невелико, однако число полупроводниковых соединений и сплавов практически неограниченно. Все это открывает действительно неисчерпаемые возможности для поиска новых полупроводниковых материалов с нужными свойствами.

Одним из наиболее детально изученных и широко применяемых полупроводниковых материалов является германий.

В настоящее время -промышленность выпускает монокристаллический германий электронного и дырочного типов проводимости.